今天來介紹聚氨酯發(fā)泡劑的泡沫如何通過化學醇解進行回收.
在對軟質(zhì)聚氨酯廢料化學回收的研究中,以醇解法Z為活躍,并取得了較好的經(jīng)濟效益和環(huán)保效益,是當前重點推廣的回收方法。已被研究的醇解方法很多,其中又多以小分子的烷基二元醇為主要的醇解劑,在一定比例的醇解劑及助醇解劑如醇胺、叔胺、有機金屬化合物的作用下,反應(yīng)溫度控制在150-250℃進行醇解反應(yīng)1—5個小時,即可得再生多元醇及芳香族胺的混合物。反應(yīng)分解歷程主要有以下兩類:
a.氨基甲酸酯基團的酯交換反應(yīng)
普通的聚氨酯材料中主要含有的是氨基甲酸酯特性基團,它在一定條件下遇醇易發(fā)生酯交換反應(yīng),從而鍵斷裂生成聚醚醇。反應(yīng)式如下:
R1~~NHCOOR2+HO~~OH■
R1—NHCOO~~OH+R2OH
b.脲鍵基團的分解
在制備軟質(zhì)聚氨酯泡沫體時,原料中多少都會含有水或特意加入水作為發(fā)泡沫劑,水和異氰酸酯反應(yīng),在泡沫體中產(chǎn)生脲鍵基團,脲鍵基團也能被醇分解,從而產(chǎn)生含有羥基的氨基甲酸酯和相應(yīng)的胺。反應(yīng)式如下:
~~NHCONH~~+HO~~OH■
~~NHCOO~~OH+NH2~~
從上面兩種分解歷程看,醇分解劑與助醇解劑的種類和配比的選擇是很重要的,它不僅決定了反應(yīng)溫度、時間等工藝條件,同時也決定了醇解產(chǎn)物的性質(zhì)。使用不同分子量的二元醇作醇解劑;生產(chǎn)的多元醇的分子量也不同,一般來說,高分子的醇解劑生成的多元醇分子量也相應(yīng)較高,根據(jù)對再生多元醇的需要可以選擇使用的醇解劑有乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇等。
對于助醇解劑可以選擇醇胺、叔胺、堿金屬或堿土金屬的醋酸鹽、鈦酸酯等,助醇劑和醇解劑的有效配伍可以降低反應(yīng)速度和溫度、縮短反應(yīng)時間、提高醇解反應(yīng)能力、減少醇解劑的用量、便于回收物的分離和回收聚醚的精制。在有些工藝分類中,根據(jù)醇解劑和助醇解劑的配合又將醇解法分為二醇法、醇胺法、醇涂法(又叫醇堿金屬氫氧化物法)、醇磷酸酯法。這幾種工藝方法原理相同,功效略有差異,各工藝特點見.
醇解工藝條件的分類及各工藝特點工藝條件二醇法醇胺法醇涂法醇磷法醇解劑C2~C6的二元醇C2~C6的二元醇(90%—100)OH當量為30~1000的聚合二醇與胺化合物并用分子量為400~3000的聚丙二醇醚 助醇解劑叔胺C4~C8二烷醇胺(0~10%) 堿金屬氫氧化物鹵代磷酸酯分解泡沫倍數(shù)0.3~1.00.3~1.030~500.3~1.0分解溫度/℃150~200175~25060~160170~250分解時間/h4~83~151~53~5回收物成分多胺、多元醇多元醇多胺、多元醇多元醇、磷酸胺再利用方法與工業(yè)摻合使用摻和20%~40%工業(yè)聚醚混合使用直接利用發(fā)泡直接利用發(fā)泡。